超临界流体色谱法(Supercritical Fluid Chromatography ,超临SFC)是以超临界流体作为流动相的一种色谱方法·所谓超临界流体,是界流指既不是气体也不是液体的一些物质,它们的体色物理性质介于气体和液体之间。
超临界流体色谱技术是谱法20世纪80年代发展起来的一种全新的色谱技术。由于它具有气相和液相所没有的浅析优点,并能分离和分析气相和液相色谱不能解决的一些对象,发展迅速应用广泛,据Chester估计,超临至今全部分离的涉及难以对付的物质,通过超临界流体色谱能取得较为满意的结果占四分之一。
物质的界流临界点
众所周知,某些纯物质具有三相点和临界点。物质在三相点下,体色气,液,固三态处于平衡状态。而在物质的谱法超临界温度下,其气相和液相具有相同的密度。当处于临界温度以上,浅析则不管施加多大压力,气体也不会液化。在临界温度和临界压力以上,超临物质是以超临界流体状态存在。即在超临界状态下,界流随温度,压力的升降,流体的密度会变化。此时的体色物质既不是气体也不是液体,却始终保持为流体,临界温度通常高于物质的谱法沸点和三相点。
超临界流体的浅析特性
超临界流体具有对于分离极其有利的物理特性。它们的这些性质恰好介于气体和液体之间。超临界流体的扩散系数和粘度接近于气相色谱,因此溶质的传质阻力小,可以获得高速高效分离。另一方面,其密度与液相色谱类似,这样就便于在较低温度下分离和分析热不稳定性。另外,超临界流体的物理性质和化学性质,如扩散,粘度和溶剂力等,都是密度的函数。因此,只要改变流体的密度,就可以改变流体的性质,从类似气体到类似液体,无需通过气液平衡曲线。超临界流体色谱中的程序升密度相当于气相色谱中程序升温度和液相色谱中的梯度淋洗。
与其他色谱法比较
(l)与高效液相色谱法比较 实验证明SFC法的柱效一般比HPLC法要高:当平均线速度为0。6cm·S-1时,SFC法的柱效可为HPLC法的3倍左右,在最小板高下载气线速度是4倍左右;因此SFC法的分离时间也比HPLC法短。这是由于流体的低粘度使其流动速度比HPLC法快,有利于缩短分离时间。
(2)与气相色谱法比较 出于流体的扩散系数与粘度介于气体和液体之间,因此SFC的谱带展宽比GC要小;另外,SFC中流动相的作用类似LC中流动相,流体作流动相不仅载带溶质移动,而且与溶质会产生相互作用力,参与选择竞争。还有,如果我们把溶质分子溶解在超临界流体看作类似于挥发,这样,大分子物质的分压很大,因此可应用比GC低得多的温度,实现对大分子物质,热不稳定性化合物,高聚物等的有效分离。
超临界流体色谱的应用
超临界流体色谱技术已经广泛应用于天然物,药物,表面活性剂,高聚物,多聚物,农药,炸药和火箭推进剂等物质的分离和分析。以及氨基酸、多肽、石油中高级脂肪烃(>C100)、 高级脂肪醇、烃基聚硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、金属有机化合物、聚烯烃等。此外,SFC已用于热力学和溶液理论研究。测定溶质在高压下的吸附、萃取、扩散过程和相关物理化学常数。
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